李义府悟出他的升官捷径后，几乎天天想的都是如何迎合皇上和武后的心理。后来，又发现皇上受制于武后，他又完全丧失了人格，变成了武后的一条狗：让他咬谁就咬谁。

在武则天被立为皇后的前几个月，高宗曾就废立皇后之事两次征求过宰相褚遂良的意见，褚遂良都坚决不同意。第一次，他说：王皇后“出身于名门望族，皇后并无过失，不可废黜”。第二次又说：“陛下如果一定要改立皇后，请在贵姓人中选择。武昭仪过去侍先帝，没有不知道的，天下耳目，安可蔽也。”还叩头流血，一再表示：如陛下非立昭仪不可，请将臣“乞放归田里”。躲在帘后的武则天气得浑身发抖，大叫道：“何不扑杀此獠！”李义府深知当了皇后的武则天一定要报复褚遂良，便与许敬宗等勾结在一起，诬告褚遂良图谋不轨，将他贬为爱州（今越南清化）刺史，并在那儿害死了他。

就立武则天为皇后之事，宰相长孙无忌也屡言不可。为此，高宗曾秘密遣使送他金银宝器各一车，绫锦十车，还亲自登门造访武则天的母亲杨氏，也一再出面求情至于许敬宗等，不知劝说过长孙无忌多少次，但长孙无忌生性刚直，每一次皆“厉色拒之”。还向高宗明确表示：“先帝付托遂良，愿陛下问遂良可否！”李义府也十分明白：入主后宫的武则天当然也会报复长孙无忌。于是，又和许敬宗联合起来，诬告他同监察御史李巢交结谋反，罢免了他的官爵，将他流放黔州（今四川彭水）。随后，又逼令他自杀，并籍没其家。

对侍中韩瑗等反对立武则天为后的人，李义府也采取了同样的手段，无中生有，栽赃陷害，将他们一一杀害。

正是通过这丧尽天良的卑劣行径，李义府的官职接连升迁，很快成了中书令、检校御史大夫，加太子宾客，改封河间郡公接着兼王府长史、吏部尚书后来又爬上了右相的高位。连他死去多年的父亲，也被迫封为魏州刺史他的三个儿子和女婿，乃至尚在襁褓中的孙子，也一个个封列为官。

卖官重金

随着荣宠日增，李义府贪赃的胃口和胆量也越来越大。

在他主管吏部时，他曾派长子李津将长孙无忌的孙子长孙延叫到面前，说：我准备为你弄个官职。天后，长孙延果然当上了司津监。于是，他向长孙延索取谢金贯。升任右丞相后，李义府竟“专以卖官为事”。一些贪婪之徒，富贵之家，只要肯给他送钱，就能身居高官要职。由于他“卖官鬻爵，其门如市”，前来行贿求官的人络绎不绝，他自感忙不过来，又让其母亲、妻子及女婿等全都参与到卖官售爵的行列之中。

李义府的胡作非为，自然也会引起朝臣们的强烈不满。于是，有人将此事报告给了高宗。高宗生性懦弱，惧怕武则天；而李义府又正是武则天面前数一数二的大红人，所以一直无人敢动他毫发。但由于上疏者越来越多，高宗不得不召他进宫，告诉他：“朕闻卿的儿子、女婿言行不谨慎，作恶甚多。朕一直为卿遮掩，从未对卿说过。卿回去后劝告他们一下，不要让他们继续如此。”不料，李义府竟勃然变色，反问道：“是谁向陛下这么说的？”高宗虽然不高兴，也只是回答道：“只要朕讲的是事实，你何须问朕从何处所知呢！”李义府见此，竟不与高宗打招呼，扭头而走出宫门。